Стандартные буферные растворы. Стандарт-титры и буферные растворы для калибровки
Государственная
система обеспечения
единства измерений
СТАНДАРТ-ТИТРЫ ДЛЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ
БУФЕРНЫХ РАСТВОРОВ -
РАБОЧИХ ЭТАЛОНОВ
рН 2-
го и 3-
го РАЗРЯДОВ
Технические и метрологические характеристики
Методы их определения
Москва |
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-97 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Порядок разработки, принятия, применения, обновления и отмены»
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт физико-технических и радиотехнических измерений» (ФГУП «ВНИИФТРИ») Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 26 от 8 декабря 2004 г.)
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 |
Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 |
Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Азербайджан |
Азстандарт |
|
Беларусь |
Госстандарт Республики Беларусь |
|
Казахстан |
Госстандарт Республики Казахстан |
|
Кыргызстан |
Кыргызстандарт |
|
Молдова |
Молдова-Стандарт |
|
Российская Федерация |
Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии |
|
Таджикистан |
Таджикстандарт |
|
Узбекистан |
Узстандарт |
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 15 апреля 2005 г. № 84-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 8.135-2004 введен в действие непосредственно в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 августа 2005 г.
6 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Декабрь 2007 г.
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему публикуется в указателе «Национальные стандарты».
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в указателе (каталоге) «Национальные стандарты», а текст изменений - в информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в информационном указателе «Национальные стандарты»
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
Дата введения - 2005-08-01
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на стандарт-титры, представляющие собой точные навески химических веществ во флаконах или ампулах, предназначенные для приготовления буферных растворов с определенными значениями рН, и устанавливает технические и метрологические характеристики и методы их определения.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
3.4 Стандарт-титры изготавливают с навесками химических веществ, необходимыми для приготовления 0,25; 0,50 и 1 дм 3 буферного раствора. Номинальная масса навески вещества, необходимая для приготовления 1 дм 3 буферного раствора, приведена в таблице .
Таблица 1
Химические вещества, входящие в состав стандарт-титра |
Номинальная масса навески вещества m ном входящего в состав стандарт-титра, для приготовления 1 дм 3 буферного раствора 1 , г |
Номинальное значение рН буферного раствора при 25 °С 2) |
|
× 2Н 2 О |
25,219 |
1,48 |
|
Калий тетраоксалат 2-водный КН 3 (С 2 О 4) 2 × 2Н 2 О |
12,610 |
1,65 |
|
Натрий гидродигликолят C 4 H 5 O 5 Na |
7,868 |
3,49 |
|
Калий гидротартрат КНС 4 Н 4 С 6 |
9,5 3) |
3,56 |
|
Калий гидрофталат КНС 8 Н 4 О 4 |
10,120 |
4,01 |
|
Кислота уксусная СН 3 СООН Натрий ацетат CH 3 COONa |
6,010 8,000 |
4,64 |
|
Кислота уксусная СН 3 СООН Натрий ацетат CH 3 COONa |
0,600 0,820 |
4,71 |
|
Пиперазинфосфат C 4 H 10 N 2 H 3 PO 4 |
4,027 |
6,26 |
|
Натрий моногидрофосфат Na 2 HPO 4 |
3,3880 3,5330 |
6,86 |
|
Калий дигидрофосфат КН 2 РО 4 Натрий моногидрофосфат Na 2 HPO 4 |
1,1790 4,3030 |
7,41 |
|
Калий дигидрофосфат КН 2 РО 4 Натрий моногидрофосфат Na 2 HPO 4 |
1,3560 5,6564 |
7,43 |
|
Трис 4) (HOCH 2 ) 3 CNH 2 Трис 4) гидрохлорид (НОСН 2) 3 CNH 2 HCl |
2,019 7,350 |
7,65 |
|
Натрий тетраборат 10-водный Na 2 B 4 O 7 × 10Н 2 О |
3,8064 |
9,18 |
|
Натрий тетраборат 10-водный Na 2 B 4 O 7 × 10Н 2 О |
19,012 |
9,18 |
|
Натрий углекислый Na 2 CO 3 Натрий углекислый кислый NaHCO 3 |
2,6428 2,0947 |
10,00 |
|
Кальций гидрооксид Са(ОН) 2 |
1,75 3) |
12,43 |
|
1) Для приготовления буферного раствора объемом 0,50 и 0,25 дм 3 массу навески вещества необходимо уменьшить соответственно в 2 и 4 раза. 2) Зависимость значений рН буферных растворов от температуры приведена в приложении . 3) Навеска для приготовления насыщенного раствора. 4) Трис-(оксиметил)-аминометан. |
3.5 Массы навесок веществ в стандарт-титрах должны соответствовать номинальным значениям с допускаемым отклонением не более 0,2 %. Массы навесок веществ в стандарт-титрах для приготовления насыщенных растворов гидротартрата калия и гидрооксида кальция должны соответствовать номинальным значениям с допускаемым отклонением не более 1 %.
3.6 Буферные растворы, приготовленные из стандарт-титров, должны воспроизводить номинальные значения рН, приведенные в таблице .
Допускаемые отклонения от номинального значения рН не должны выходить за пределы:
± 0,01 рН - для буферных растворов - рабочих эталонов рН 2-го разряда;
± 0,03 рН - для буферных растворов - рабочих эталонов рН 3-го разряда.
3.7 Стандарт-титры допускается изготавливать в виде навесок порошков химических веществ и в виде их водных растворов (стандарт-титры с уксусной кислотой - только в виде водных растворов), расфасованных в герметически закрываемые флаконы или запаянных в стеклянные ампулы.
Для приготовления водных растворов используют дистиллированную воду по ГОСТ 6709 .
3.8 Требования к расфасовке, упаковке, маркировке и транспортированию стандарт-титров - по техническим условиям на конкретные стандарт-титры.
3.9 Эксплуатационная документация на стандарт-титры должна содержать следующую информацию:
Назначение: разряд (2-й или 3-й) рабочих эталонов рН - буферных растворов, приготавливаемых из стандарт-титров;
Номинальное значение рН буферных растворов при 25 °С;
Объем буферных растворов в кубических дециметрах;
Методику (инструкцию) приготовления буферных растворов из стандарт-титров, разработанную в соответствии с приложением настоящего стандарта;
Срок годности стандарт-титра.
4 Методы определения характеристик стандарт-титров
4.1 Количество образцов n для определения характеристик каждой модификации стандарт-титров отбирают по ГОСТ 3885 в зависимости от объема партии стандарт-титров данной модификации, но не менее трех образцов стандарт-титров в ампулах (для определения рН) и не менее шести образцов во флаконах (3 - для определения массы, 3 - для определения рН).
4.2 Используемые средства измерений должны иметь свидетельства о поверке (сертификаты) с действующим сроком поверки.
4.3 Измерения проводят в нормальных условиях:
температура окружающего воздуха, °С 20 ± 5;
относительная влажность воздуха, % от 30 до 80;
атмосферное давление, кПа (мм. рт. ст.) от 84 до 106 (от 630 до 795).
4.4 Массу навески химического вещества во флаконе 1) определяют по разнице массы флакона с навеской и массы пустого чистого флакона. Измерения массы навески и массы флакона проводят с погрешностью не более 0,0005 г на аналитических весах (класс точности не ниже 2 по ГОСТ 24104).
1) В стеклянной ампуле массу навески стандарт-титра не определяют.
4.4.1 Отклонение D i , %, массы навески от номинального значения массы для каждого из образцов определяют по формуле
где m ном - номинальная масса навески химического вещества, входящего в состав стандарт-титра (см. таблицу );
i
m i - результат измерения массы i -го образца (i = 1 ... n ), г.
4.4.2 Если хотя бы для одного из образцов значение D i будет более 0,2 % (а для стандарт-титров для приготовления насыщенных буферных растворов - более 1 %), то партию стандарт-титров данной модификации бракуют.
4.5.1 Значение рН буферного раствора - рабочего эталона рН 2-го разряда, приготовленного из стандарт-титра, определяют при помощи рабочего эталона рН 1-го разряда (ГОСТ 8.120) при температуре буферных растворов (25 ± 0,5) °С в соответствии с методиками выполнения измерений рН, входящими в нормативные документы рабочего эталона рН 1-го разряда.
4.5.1.1 Отклонение рН от номинального значения (D рН ) i , определяют по формуле
(D рН ) i = | рН ном - рН i | , |
где i - номер образца стандарт-титра;
рН ном - номинальное значение рН буферного раствора по таблице ;
рН i - результат измерения значения рН i -го образца (i = 1 ... n ).
4.5.1.2 Если значение (D рН ) i для каждого из буферных растворов не более 0,01 рН, то стандарт-титры данной партии считают пригодными для приготовления рабочего эталона рН 2-го разряда.
Если значение (D рН ) i для каждого из буферных растворов не более 0,03 рН, то стандарт-титры данной партии считают пригодными для приготовления рабочего эталона рН 3-го разряда.
(D рН ) i
4.5.4 Значение рН буферного раствора - рабочего эталона рН 3-го разряда, приготовленного из стандарт-титра, определяют эталонным рН-метром 2-го разряда (ГОСТ 8.120) в соответствии с руководством по эксплуатации рН-метра при температуре буферных растворов (25 ± 0,5) °С.
4.5.2.1 Отклонение рН от номинального значения (D рН ) i определяют по .
4.5.2.2 Если значение (D рН ) i для каждого из буферных растворов не более 0,03 рН, то стандарт-титры данной партии считают пригодными для приготовления рабочего эталона рН 3-го разряда.
Если хотя бы для одного из буферных растворов (D рН ) i будет более 0,03 рН, то измерения повторяют на удвоенном числе образцов.
Результаты повторных измерений являются окончательными. При отрицательных результатах партию стандарт-титров бракуют.
Приложение А
(обязательное)
Химические вещества для стандарт-титров получают путем дополнительной очистки химических реактивов квалификации не ниже ч.д.а. Химические реактивы квалификаций ос.ч и х.ч могут использоваться без дополнительной очистки. Однако конечным критерием их пригодности для стандарт-титров является значение рН буферных растворов, приготовленных из стандарт-титров. Для очистки веществ необходимо использовать дистиллированную воду (далее - вода) с удельной электропроводностью не более 5 × 10 -4 См × м -1 при температуре 20 °С по ГОСТ 6709 .
А.1 Калий тетраоксалат 2-водный КН 3 (С 2 О 4) 2 × 2Н 2 О очищают двойной перекристаллизацией из водных растворов при температуре 50 °С. Сушат в сушильном шкафу с естественной вентиляцией при температуре (55 ± 5) °С до постоянной массы.
А.2 Натрий гидродигликолят (оксидиацетат) C 4 H 5 O 5 Na высушивают при температуре 110 °С до постоянной массы. Если химического реактива не имеется в наличии, то натрий гидродигликолят получают половинной нейтрализацией соответствующей кислоты гидрооксидом натрия. После кристаллизации кристаллы отфильтровывают на пористом стеклянном фильтре.
А.3 Калий гидротартрат (калий виннокислый кислый) КНС 4 Н 4 О 6 очищают двойной перекристаллизацией из водных растворов; сушат в сушильном шкафу при температуре (110 ± 5) °С до постоянной массы.
А.4 Калий гидрофталат (калий фталевокислый кислый) КНС 8 Н 4 О 4 очищают двойной перекристаллизацией из горячих водных растворов с добавкой углекислого калия при первой перекристаллизации. Отфильтровывают выпавшие кристаллы при температуре не ниже 36 °С. Сушат в сушильном шкафу с естественной вентиляцией при температуре (110 ± 5) °С до постоянной массы.
А.5 Кислоту уксусную СН 3 СООН (ГОСТ 18270) очищают одним из следующих способов:
а) перегонкой с добавлением небольшого количества безводного ацетата натрия;
б) двойным дробным вымораживанием (после окончания процесса кристаллизации избыток жидкой фазы удаляется).
А.6 Натрий уксуснокислый 3-водный (натрий ацетат) CH 3 COONa × 3Н 2 О (ГОСТ 199) очищают двойной перекристаллизацией из горячих водных растворов с последующим прокаливанием соли при температуре (120 ± 3) °С до постоянной массы.
А.7 Пиперазинфосфат C 4 H 10 N 2 H 3 PO 4 × Н 2 О синтезируют из пиперазина и ортофосфорной кислоты (ГОСТ 6552), очищают тройной перекристаллизацией из спиртовых растворов. Сушат над силикагелем в темноте в эксикаторе до постоянной массы.
А.8 Калий фосфорнокислый однозамещенный (калий дигидрофосфат) КН 2 РО 4 (ГОСТ 4198) очищают двойной перекристаллизацией из водно-этанольной смеси с объемным соотношением 1: 1 и последующим высушиванием в сушильном шкафу при температуре (110 ± 5) °С до постоянной массы.
А.9 Натрий фосфорнокислый двузамещенный 12-водный (натрий моногидрофосфат) Na 2 HPO 4 (безводный) получают из 12-водной соли Na 2 HPO 4 × 12Н 2 О (ГОСТ 4172) трехкратной перекристаллизацией из горячих водных растворов. Сушат (обезвоживают) в сушильном шкафу с естественной вентиляцией поэтапно в следующих режимах:
При (30 ± 5) °С - до постоянной массы
При (50 ± 5) °С - » » »
При (120 ± 5)°С- » » »
А.10 Трис-(оксиметил)-аминометан (HOCH 2 ) 3 CNH 2 сушат при 80 °С в сушильном шкафу до постоянной массы.
А.11 Трис-(оксиметил)-аминометан гидрохлорид (HOCH 2 ) 3 CNH 2 HCl сушат при 40 °С в сушильном шкафу до постоянной массы.
А.12 Натрий тетраборат 10-водный Na 2 B 4 O 7 × 10Н 2 О (ГОСТ 4199) очищают трехкратной перекристаллизацией из водных растворов при температуре (50 ± 5) °С. Сушат при комнатной температуре в течение двух-трех дней. Окончательную подготовку тетрабората натрия проводят выдерживанием соли в стеклографитовой (кварцевой, платиновой или фторопластовой) чашке в эксикаторе над насыщенным раствором смеси хлорида натрия и сахарозы или насыщенным раствором KBr при комнатной температуре до постоянной массы.
А.13 Натрий углекислый Na 2 CO 3 (ГОСТ 83) очищают трехкратной перекристаллизацией из водных растворов с последующим высушиванием в сушильном шкафу при температуре (275 ± 5) °С до постоянной массы.
А.14 Натрий углекислый кислый NaHCO 3 (ГОСТ 4201) очищают трехкратной перекристаллизацией из водных растворов с барботированием углекислым газом.
А.15 Кальций гидрооксид Са(ОН) 2 получают кальцинированием углекислого кальция СаСО 3 (ГОСТ 4530) при температуре (1000 ± 10) °С в течение 1 ч. Образовавшуюся окись кальция СаО охлаждают на воздухе при комнатной температуре и медленно, небольшими порциями заливают водой при постоянном перемешивании до получения суспензии. Суспензию подогревают до кипения, охлаждают и фильтруют через стеклянный фильтр, затем снимают с фильтра, сушат в вакуум-эксикаторе до постоянной массы и измельчают до тонкого порошка. Хранят в эксикаторе.
Приложение Б
(справочное)
Номер модификации стандарт-титра |
Химические вещества, входящие в состав стандарт-титра (модификации по таблице ) |
рН буферных растворов при температуре, °С |
|||||||||||||
Калий тетраоксалат 2-водный |
1,48 |
1,48 |
1,48 |
1,49 |
1,49 |
1,50 |
1,51 |
1,52 |
1,53 |
1,53 |
|||||
Калий тетраоксалат 2-водный |
1,64 |
1,64 |
1,64 |
1,65 |
1,65 |
1,65 |
1,65 |
1,65 |
1,66 |
1,67 |
1,69 |
1,72 |
|||
Натрий гидродигликолят |
3,47 |
3,47 |
3,48 |
3,48 |
3,49 |
3,50 |
3,52 |
3,53 |
3,56 |
3,60 |
|||||
Калий гидротартрат |
3,56 |
3,55 |
3,54 |
3,54 |
3,54 |
3,55 |
3,57 |
3,60 |
3,63 |
||||||
Калий гидрофталат |
4,00 |
4,00 |
4,00 |
4,00 |
4,00 |
4,01 |
4,01 |
4,02 |
4,03 |
4,05 |
4,08 |
4,12 |
4,16 |
4,21 |
|
4,66 |
4,66 |
4,65 |
4,65 |
4,65 |
4,64 |
4,64 |
4,65 |
4,65 |
4,66 |
4,68 |
4,71 |
4,75 |
4,80 |
||
Кислота уксусная + натрий ацетат |
4,73 |
4,72 |
4,72 |
4,71 |
4,71 |
4,71 |
4,72 |
4,72 |
4,73 |
4,74 |
4,77 |
4,80 |
4,84 |
4,88 |
|
Пиперазинфосфат |
6,48 |
6,42 |
6,36 |
6,31 |
6,26 |
6,21 |
6,14 |
6,12 |
6,03 |
5,95 |
|||||
6,96 |
6,94 |
6,91 |
6,89 |
6,87 |
6,86 |
6,84 |
6,83 |
6,82 |
6,81 |
6,82 |
6,83 |
6,85 |
6,90 |
||
Натрий моногидрофосфат + калий дигидрофосфат |
7,51 |
7,48 |
7,46 |
7,44 |
7,42 |
7,41 |
7,39 |
7,37 |
|||||||
Натрий моногидрофосфат + калий дигидрофосфат |
7,51 |
7,49 |
7,47 |
7,45 |
7,43 |
7,41 |
7,40 |
||||||||
Трис гидрохлорид + трис |
8,40 |
8,24 |
8,08 |
7,93 |
7,79 |
7,65 |
7,51 |
7,33 |
7,26 |
7,02 |
6,79 |
||||
Натрий тетраборат |
9,48 |
9,41 |
9,35 |
9,29 |
9,23 |
9,18 |
9,13 |
9,07 |
9,05 |
8,98 |
8,93 |
8,90 |
8,88 |
8,84 |
|
Натрий тетраборат |
9,45 |
9,39 |
9,33 |
9,28 |
9,23 |
9,18 |
9,14 |
9,09 |
9,07 |
9,01 |
8,97 |
8,93 |
9,91 |
8,90 |
|
Натрий углекислый кислый + натрий углекислый |
10,27 |
10,21 |
10,15 |
10,10 |
10,05 |
10,00 |
9,95 |
9,89 |
9,87 |
9,80 |
9,75 |
9,73 |
9,73 |
9,75 |
|
Кальций гидрооксид |
13,36 |
13,16 |
12,97 |
12,78 |
12,60 |
Примечание - Для приготовления растворов со значением рН > 6 дистиллированную воду необходимо прокипятить и охладить до температуры 25 - 30 °С. При подготовке стеклянной посуды не допускается использовать синтетические моющие средства. В.1.1 Стандарт-титр переносят в мерную колбу 2-го класса по ГОСТ 1770 (далее - колба). В.1.2 Извлекают флакон (ампулу) из упаковки. В.1.3 Промывают поверхность флакона (ампулы) водой и просушивают фильтровальной бумагой. В.1.4 Вставляют в колбу воронку, вскрывают флакон (ампулу) в соответствии с инструкцией изготовителя, дают содержимому полностью высыпаться в колбу, промывают флакон (ампулу) изнутри водой до полного удаления вещества с поверхностей, промывные воды сливают в колбу. В.1.5 Заполняют колбу водой примерно на две трети объема, взбалтывают до полного растворения содержимого (за исключением насыщенных растворов гидротартрата калия и гидрооксида кальция). В.1.6 Заполняют колбу водой, не долив воды до метки 5 - 10 см 3 . В течение 30 мин термостатируют колбу в водяном термостате при температуре 20 °С (колбы с насыщаемыми растворами гидротартрата калия и гидрооксида кальция заполняют водой полностью и термостатируют не менее 4 ч при температуре 25 °С и 20 °С соответственно, периодически перемешивая суспензию в колбе встряхиванием). В.1.7 Доводят водой объем раствора в колбе до метки, закрывают пробкой и тщательно перемешивают содержимое. В пробах, отбираемых из насыщенных растворов гидротартрата калия и гидрооксида кальция, осадок удаляют фильтрованием или декантацией. В.2 Хранение рабочих эталонов рН В.2.1 Рабочие эталоны рН хранят в плотно закрытой стеклянной или пластмассовой (полиэтиленовой) посуде в затемненном месте при температуре не выше 25 °С. Срок хранения рабочих эталонов - 1 мес с момента приготовления, за исключением насыщенных растворов гидротартрата калия и гидрооксида кальция, которые готовят непосредственно перед измерением рН и которые хранению не подлежат. |
Стандартные электродные потенциалы в водных растворах при 25 о С
Электрод | Полуреакция | Е 0 , В |
Электроды, обратимые относительно катиона | ||
Zn 2+ , Zn | Zn 2+ + 2e – → Zn | –0,763 |
Cd 2+ , Cd | Cd 2+ + 2e – → Cd | –0,403 |
Ni 2+ , Ni | Ni 2+ + 2e – → Ni | –0,250 |
Pb 2+ , Pb | Pb 2+ + 2e – → Pb | –0,126 |
H + , H 2 (г) | H + + e – → ½ H 2 | 0,000 |
Cu 2+ , Cu | Cu 2+ + 2e – → Cu | 0,337 |
Ag + , Ag | Ag + + e – → Ag | 0,799 |
Электроды, обратимые относительно аниона | ||
Cl 2 (г), Cl – | ½ Cl 2 + e – → Cl – | 1,360 |
Электроды второго рода | ||
AgCl, Cl – (насыщ.), Ag | AgCl + e – → Ag + Cl – | 0,222 |
Hg, Hg 2 Cl 2 , KCl(насыщ.) | Hg 2 Cl 2 + 2е – → 2Hg + 2Cl – | 0,2415 = = E (н.к.э.) |
Окислительно-восстановительные электроды | ||
Fe(CN) 6 3– , Fe(CN) 6 4– (Pt) | Fe(CN) 6 3– + e – → Fe(CN) 6 4– | 0,360 |
MnO 4 – , MnO 4 2– (Pt) | MnO 4 – + e – → MnO 4 2– | 0,564 |
Fe 3+ , Fe 2+ (Pt) | Fe 3+ + e – → Fe 2+ | 0,771 |
Br 2 , 2Br – (Pt) | Br 2 + 2e – → 2Br – | 1,087 |
BrO 3 – , Br – (Pt) | BrO 3 – + 6H + + 6e – → Br – + 3H 2 O | 1,450 |
Предельная эквивалентная электрическая проводимость ионов при 25 о С
Потенциалы полуволн (Е ½) некоторых ионов
Электродная полуреакция | Среда (фон) | Е ½ , В |
Сr 3+ + 3e – = Cr | 0,5 М раствор NaClO 4 | –1,46 |
Сd 2+ + 2e – = Cd | 1 М раствор HCl | –0,64 |
Сu 2+ + e – = Cu + | 0,1 М раствор KSCN | –0,02 |
Сu + + e – = Cu | 0,1 М раствор KSCN | –0,39 |
Fe 2+ + 2e – = Fe | 0,1 М раствор KCl | –1,30 |
Fe 3+ + e – = Fe 2+ | 1 М раствор (NH 4) 2 CO 3 | –0,44 |
Mn 2+ + 2e – = Mn | 1 М раствор KCl | –1,51 |
Ni 2+ + 2e – = Ni | 0,1 М раствор KCl | –1,10 |
Pb 2+ + 2e – = Pb | 0,1 М раствор NaOH | –0,76 |
Zn 2+ + 2e – = Zn | 1 М раствор KCl | –1,02 |
Длины волн видимой части спектра и соответствующие им цвета
Фотометрия пламени
Приложение 6
Вопросы зачетного коллоквиума по курсу ФХМА
1. Чувствительность, точность, правильность методов анализа. Расчет доверительного интервала для результатов анализа.
2. Эмиссионный спектральный анализ. Возбуждение, наблюдение и регистрация линий спектра. Интенсивность спектральной линии. Качест-венный анализ. Зависимость интенсивности излучения от концентрации. Формула Ломакина – Шайбе. Количественный анализ.
3. Фотометрия пламени. Источники возбуждения излучения. Процес-сы в пламени. Подавление ионизации и учет анионного эффекта. Блок-схема прибора. Методы калибровочного графика и добавок. Области примене-ния. Достоинства и недостатки метода.
4. Атомно-абсорбционный анализ. Резонансное поглощение атомов. Блок-схема прибора. Источники излучения и способ атомизации анализи-руемого вещества. Зависимость оптической плотности от концентрации ве-щества. Чувствительность, селективность, универсальность, экспрессность метода.
5. Молекулярно-абсорбционный анализ. Происхождение окраски анали-тических форм. Спектрофотометрическая кривая. Интегральный, средний и максимальный коэффициенты светопоглощения. Закон Бугера – Ламбер-та – Бера. Оптическая плотность и пропускание. Физические и химические причины отклонений от закона светопоглощения. Влияние различных фак-торов на величину оптической плотности. Избирательность анализа, мас-кировка примесей. Экстракционный фотометрический метод.
6. Спектрофотометры и фотоколориметры. Методы фотометрическо-го анализа (уравнивание и сравнение интенсивностей световых потоков). Методы калибровочного графика и добавок. Дифференциальная фотомет-рия, ее преимущества.
7. Фотометрия светорассеивающих систем. Турбидиметрия и нефе-лометрия. Фотометрическое и турбидиметрическое титрование.
8. Флуориметрический анализ. Сущность явления флуоресценции. Закономерности флуресценции. Правило Стокса. Закон Вавилова. Факто-ры, влияющие на интенсивность флуоресценции, концентрационное туше-ние. Принципиальная схема осуществления флуориметрических измере-ний. Качественный и количественный анализ. Чувствительность и воспро-изводимость анализа при флуориметрических измерениях.
9. Колебательная спектроскопия. Общие представления о видах ана-литических задач, решаемых в ИК-спектроскопии. Качественный и коли-чественый анализ по ИК-спектрам.
10. Кондуктометрические методы. Зависимость электропроводности раствора от различных факторов. Прямая кондуктометрия. Возможности метода. Кондуктометрическое титрование. Принципиальная схема уста-новки для кондуктометрического анализа. Высокочастотное титрование. Сущность и особенности метода.
11. Потенциометрические методы анализа. Системы электродов. Мем-бранные электроды, их разновидности. Строение стеклянного электрода и зависимость его потенциала от рН. Ион-селективная потенциометрия. Потенциометрическое титрование. Индикаторные электроды. Интеграль-ные и дифференциальные кривые титрования. Автоматическое потенцио-метрическое титрование. Возможности и недостатки потенциометрии.
12. Вольтамперометрические виды анализа. Полярография. Принци-пиальная схема полярографа. Система электродов. Ртутный капельный и твердые электроды. Области применения. Полярограммы. Предельный диффузионный ток. Уравнение Ильковича. Уравнение полярографической волны. Потенциал полуволны. Уравнение Гейровского. Выбор полярогра-фического фона. Качественный и количественный анализ. Современные полярографические методы.
13. Амперометрическое титрование. Сущность метода. Принципи-альная схема амперометрической установки. Выбор системы электродов. Выбор потенциала индикаторного электрода. Типы кривых титрования. Возможности и недостатки метода. Примеры практического осуществле-ния анализа.
14. Электрогравиметрический анализ. Общая характеристика метода. Процессы на электродах. Условия электроосаждения. Требования, предъявляемые к осадкам. Внутренний электролиз. Практическое исполь-зование метода электрогравиметрии.
15. Классификация хроматографических методов. Фронтальный, элю-ентный и вытеснительный методы осуществления хроматографического разделения. Хроматограммы (выходные кривые). Зависимость формы выходных кривых от вида изотерм адсорбции. Обмер хроматограмм. Абсо-лютные и исправленные параметры удерживания. Эффективность хрома-тографического процесса.
16. Газовая хроматография. Ее разновидности. Принципиальная схема газового хроматографа. Детекторы. Их классификация. Неподвижная фаза, природа взаимодействия анализируемого вещества с неподвижной фазой. Оптимальный режим хроматографирования. Уравнение Ван-Деемтера. Идентификация в газовой хроматографии.
17. Качественный анализ. Индексы удерживания. Количественный анализ. Методы нормировки, абсолютной градуировки, внутреннего стан-дарта. Поправочные коэффициенты. Возможности газовой хроматографии.
18. Жидкостная хроматография. Ионообменная колоночная хромато-графия. Ионообменное равновесие. Константа ионного обмена, уравнение Никольского. Выходная кривая сорбции, динамическая обменная емкость ионита. Классификация ионообменников. Сорбционные ряды. Применение ионного обмена для очистки, концентрирования и разделения в анализе.
19. Плоскостная хроматография. Распределительная бумажная хро-матография. Подвижные фазы. Одномерная, двумерная, круговая бумажная хроматография. Качественный анализ. Коэффициент движения R f . Эффективность бумажной хроматографии. Проявление пятен. Коли-чественный анализ. Тонкослойная хроматография. Виды неподвижной фазы. Особенности осуществления процесса разделения, идентификации и определения количества анализируемого вещества.
20. Высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ). Прин-ципиальная схема жидкостного хроматографа высокого давления. Типы детекторов. Неподвижные фазы: нормальные и обращенные. Элюенты. Фактор емкости, его физический смысл. Эффективность разделения. Уравнение Снайдера. Градиентное элюирование. Связь между эффектив-ностью, селективностью и емкостью колонки. Достоинства и ограничения метода.
Владимир Иванович Луцик
Александр Евгеньевич Соболев
Юрий Валентинович Чурсанов
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА
Издание первое
Редактор И.В. Шункова
Корректор
Технический редактор Г.В. Комарова
Подписано в печать
Формат 64х80/16 Бумага писчая
Физ. печ. л. Усл. печ. л. Уч.-изд. л.
Тираж экз. Заказ № С–
________________________________________________________________
Редакционно-издательский центр
Тверского государственного технического университета
170026 г. Тверь, наб. А. Никитина, 22
Для приготовления исходных растворов применяют калиброванные мерные колбы (ГОСТ 1770-74).
Измеренное значение рН для рабочих буферных растворов должно отличаться от величин, указанных в таблицах, не более чем на 0,1 рН.
2. ПОДГОТОВКА ВЕЩЕСТВ И ПРИГОТОВЛЕНИЕ ИСХОДНЫХ РАСТВОРОВ
Молекулярная масса по международным атомным массам 1971 г. |
Предварительная подготовка реактива |
Концентрация раствора |
Приготовление исходного раствора |
1. Калий фталевокислый (калий бифталат) С8Н5O4K |
ТУ Минхимпрома |
70 г препарата растворяют в 200 мл горячей воды (кристаллизацию ведут при температуре не ниже 35 °С, так как при более низкой температуре образуются кристаллы трифталата калия - более кислой соли). Полученные кристаллы сушат до постоянной массы при 110 - 115 °С. При наличии препарата с содержанием основного вещества в пределах 99,9 - 100,0 % предварительная подготовка вещества не проводится |
40,846 г полученного препарата растворяют в воде и объем раствора доводят водой до 1 л |
2. Калий фосфорнокислый однозамещенный КН2РO4 |
100 г препарата растворяют при нагревании до кипения в 150 мл воды. Раствор фильтруют горячим. При постоянном перемешивании фильтрат охлаждают до 10 °С. Затем добавляют 150 мл этилового спирта. Выделившиеся при постоянном помешивании фильтрата кристаллы отфильтровывают на отсасывающей воронке и снова перекристаллизовывают в тех же условиях; кристаллы сушат до постоянной массы при 110 ± 5 °С. При наличии препарата с содержанием основного вещества в пределах 99,9 - 100,0 % предварительная подготовка вещества не проводится |
13,610 г полученного препарата растворяют в воде и объем раствора доводят водой до 1 л Для стабилизации раствора добавляют 3 - 4 капли толуола или кристаллик тимола. При работе с водородным электродом прибавление тимола для стабилизации не допускается |
3. Калий хлористый КСl |
Препарат прокаливают в платиновом тигле при 500 °С до постоянной массы |
7,456 г (для 0,1М раствора) и 14,912 г (для 0,2М раствора) полученного препарата растворяют в воде и объем раствора доводят водой до 1 л |
4. Кислота аминоуксусная C2H5O2N |
7,507 г аминоуксусной кислоты и 5,845 г хлористого натрия, приготовленного по п. , растворяют в воде и объем раствора доводят водой до 1 л. Для стабилизации раствора добавляют 3 - 4 капли толуола или кристаллик тимола. При работе с водородным электродом прибавление тимола не допускается |
5. Кислота лимонная с6н8о7н2о |
21,014 г препарата растворяют в воде и объем раствора доводят водой до 1 л Для предупреждения появления плесени следует добавить в раствор кристаллик тимола или несколько миллиграммов йодной ртути (HgJ2). При работе с водородным электродом прибавление тимола не допускается |
6. Кислота соляная НСl |
Растворы готовят соответствующим разбавлением концентрированной соляной кислоты или используют ампулы, содержащие определенное количество соляной кислоты |
Плотность концентрированной кислоты, г/см3 |
Количество кислоты, мл |
Отмеренное количество кислоты медленно вливают в воду и доводят объем раствора водой до 1 л. Коэффициент поправки устанавливают объемным методом по прокаленному при 270 - 280 °С углекислому натрию в присутствии метилового оранжевого |
7. Кислота уксусная 99 - 100 %-ная сн3соон |
12,010 г препарата растворяют в воде и объем раствора доводят водой до 1 л |
8. Кислота янтарная с4н6о4 |
100 г препарата растворяют при кипячении в 165 мл воды, раствор фильтруют через воронку с обогревом, фильтрат постоянно перемешивают. После охлаждения раствора кристаллы отфильтровывают на отсасывающей воронке и снова перекристаллизовывают в тех же условиях. Кристаллы высушивают при 100 °С до постоянной массы. При наличии препарата с содержанием основного вещества 99,9 - 100,0 % предварительная подготовка вещества не проводится |
5,905 г полученного препарата растворяют в воде и объем раствора доводят водой до 1 л. Для стабилизации раствора добавляют один кристаллик тимола. При работе с водородным электродом стабилизированным раствором не пользуются |
9. Натрия гидроокись NaOH |
В фарфоровом стакане в 250 мл воды растворяют 250 г гидроокиси натрия. После охлаждения раствор переливают в полиэтиленовые флаконы или склянки, покрытые парафином, с резиновой или полиэтиленовой пробкой, и в течение 15 - 20 суток выдерживают до полного выпадения осадка углекислого натрия, нерастворимого в растворе гидроокиси натрия указанной концентрации. В отстоявшемся прозрачном растворе устанавливают содержание гидроокиси натрия титрованием, для чего 1 мл раствора разбавляют водой до 50 мл и титруют 1 н. раствором кислоты (серной или соляной) в присутствии 1 капли раствора индикатора метилового оранжевого. 1 мл точно 1 н. раствора кислоты соответствует 0,04 г NaOH |
Растворы готовят соответствующим разбавлением объемов концентрированного раствора гидроокиси натрия, содержащих следующие количества препарата: Концентрация раствора 1М; 0,2 М; 0,1 М Количество NaOH соответственно 40,0; 8,0; 4,0 г Отмеренный объем раствора доводят водой до 1 л. Коэффициент поправки устанавливают титрованием кислотой соответствующей нормальности по метиловому оранжевому. 1 М раствор хранят в полиэтиленовом флаконе |
10. Натрий тетраборнокислый (бура) Na2B4O7×10Н2О |
100 г препарата растворяют в 550 мл воды при 50 - 60 °С (при более высокой температуре кристаллизуется Na2B4O7×5Н2O). Раствор фильтруют и после охлаждения до 25 - 30 °С при энергичном помешивании раствора происходит кристаллизация буры. Образующиеся кристаллы отфильтровывают через отсасывающую воронку и снова перекристаллизовывают в тех же условиях. Кристаллы отжимают между листами фильтровальной бумаги, насыпают тонким слоем в чашку Петри и выдерживают в эксикаторе над смоченными водой кристаллами бромистого натрия до постоянной массы. Сохраняют кристаллы буры в том же эксикаторе |
19,070 г полученного препарата растворяют в воде и объем раствора доводят водой до 1 л |
11. Натрий фосфорнокислый двузамещенный Na2HPO4×12H2O |
а) 150 г препарата растворяют в 150 мл воды при нагревании до 100 °С. Раствор фильтруют горячим и после охлаждения отфильтровывают выпавшие кристаллы. Перекристаллизацию повторяют при нагревании до 100 °С. Перекристаллизованный препарат нагревают в фарфоровой чашке на водяной бане при непрерывном перемешивании до полного высыхания препарата. Полученную соль высушивают в эксикаторе над плавленным хлористым кальцием в течение суток. В перекристаллизованном препарате (Na2HPO4×2Н2O) проверяют содержание основного вещества. Для этого около 0,5000 г препарата растворяют в 50 мл воды, прибавляют 2 - 3 мл насыщенного раствора хлористого натрия и титруют 0,1 н. раствором соляной кислоты в присутствии индикатора метилового красного. При необходимости вносят поправку в величину навески. 1 мл точно 0,1 н. раствора соляной кислоты соответствует 0,0178 г Na2HPO4×2H2O б) 75 г препарата растворяют в 250 мл воды, нагретой до 60 °С. Раствор фильтруют горячим, фильтрат охлаждают при постоянном перемешивании до 10 °С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на отсасывающей воронке и снова перекристаллизовывают в тех же условиях. Полученную соль сначала высушивают при температуре не выше 30 °С в течение 24 ч, затем продолжают высушивание в сушильном шкафу при 50 °С в течение 3 - 4 ч, и, наконец, при 120 ± 5 °С до постоянной массы, не допуская расплавления соли. После высушивания соль имеет состав Na2HPO4 |
35,600 г препарата состава Na2HPO4 2Н2O (а) или 28,392 г препарата состава Na2HPO4 (б) растворяют в воде и доводят объем раствора водой до 1 л. Для стабилизации раствора добавляют 3 - 4 капли толуола или кристаллик тимола. При работе с водородным электродом прибавление тимола для стабилизации не допускается |
12. Натрий хлористый NaCl |
Препарат прокаливают при 500 °С в платиновом тигле до постоянной массы |
Препарат применяют при приготовлении раствора аминоуксусной кислоты (см. кислота аминоуксусная) |
13. Натрий углекислый безводный Na2CO3 |
Препарат помещают в платиновом тигле с крышкой в песчаную баню так, чтобы уровень песка снаружи был не ниже уровня препарата в тигле. Термометр помещают в песок около тигля, причем резервуар со ртутью термометра должен быть зарыт в песок и находиться на уровне препарата в тигле. Баню нагревают постепенно до 270 - 280 °С. При этой температуре препарат выдерживают около 1 ч периодически перемешивая платиновым шпателем. После охлаждения препарат взвешивают и повторяют прокаливание до постоянной массы. Прокаленный препарат переносят в банку с хорошо притертой пробкой и сохраняют в эксикаторе с натронной известью |
5,300 г полученного препарата растворяют в воде и объем раствора доводят водой до 1 л |
14. Натрий уксуснокислый CH3COONa 3H2O |
27,216 г препарата растворяют в воде и объем раствора доводят водой до 1 л |
Соляная кислота, мл |
0,1 М раствор хлористого калия, мл |
0,2 М раствор фталевокислого кислого калия, мл |
1 М раствор |
0,1 М раствор |
|
Стандарт титры для приготовления образцовых буферных растворов для рН-метрии
Киевский завод РИАП
ТУ 6-09-2541-72, ГОСТ 8,135-74
ИНСТРУКЦИЯ к пользованию стандарт титрами для рН-метрии, изготовляемыми заводом «РИАП».
I. Способ приготовления образцовых буферных растворов из стандарт-титров
Для приготовления образцовых буферных растворов по ГОСТ 10171-62 необходимо содержимое ампулы количественно перенести в литровую мерную колбу и растворить в дистиллированной воде с удельной электрической проводимостью три температуре 20°С не более 2,10-6сим./см.
При приготовлении буферных растворов фосфатов и буры должна использоваться дистиллированная вода, освобожденная от углекислоты. Приготовленные растворы этих веществ должны быть защищены от доступа углекислоты из воздуха. Остальные буферные растворы (тетраоксалат калия, калий виннокислый кислый и калий фталевокислый кислый) могут готовиться на обычной дистиллированной воде и не защищаться от угольной кислоты воздуха.
Образцовый буферный раствор калия виннокислого кислого должен быть насыщенным при 25°С. При приготовлении его необходимо долго взбалтывать и термостатировать при 25°С. Затем отфильтровать.
II. Метод перенесения стандарт-титра в колбу
Перед употреблением стандарт-титра необходимо снять этикетку с ампулы и промыть наружную поверхность ее дистиллированной водой.
В мерную колбу емкостью 1000 мл вставляют обыкновенную воронку диаметром 9-10 см. Затем в воронку вставляют боек с утолщением. При перенесении содержимого в колбу ампула поворачивается дном вниз и слегка ударяется углублением об острие бойка, затем, не перевертывая ампулы, вторым бойком пробивается верхнее углубление ампулы и дают полностью выйти содержимому.
Не изменяя положения ампулы, последнюю тщательно промывают изнутри дистиллированной водой в количестве шестикратного объема ампулы.
После растворения содержимого ампулы объем жидкости доводят до метки и тщательно перемешивают раствор.
III. Состав
Тип 1. Калий тетраоксалат (KH 3 C 4 O 8 · 2H 2 O) 0,05 М pH 1,68
Для приготовления образцовых буферных растворов по ГОСТ 10171—62 необходимо содержимое ампулы количественно перенести в литровую мерную колбу и растворить в дистиллированной воде с удельной электрической проводимостью три температуре 20°С не более 2,10—6сим./см.
При приготовлении буферных растворов фосфатов и буры должна использоваться дистиллированная вода, освобожденная от углекислоты. Приготовленные растворы этих веществ должны быть защищены от доступа углекислоты из воздуха. Остальные буферные растворы (тетраоксалат калия, калий виннокислый кислый и калий фталевокислый кислый) могут готовиться на обычной дистиллированной воде и не защищаться от угольной кислоты воздуха.
Образцовый буферный раствор калия виннокислого кислого должен быть насыщенным при 25°С. При приготовлении его необходимо долго взбалтывать и термостатировать при 25°С. Затем отфильтровать.
Метод перенесения стандарт-титра в колбу
Перед употреблением стандарт-титра необходимо снять этикетку с ампулы и промыть наружную поверхность ее дистиллированной водой.
В мерную колбу емкостью 1000 мл вставляют обыкновенную воронку диаметром 9—10 см. Затем в воронку вставляют боек с утолщением. При перенесении содержимого в колбу ампула поворачивается дном вниз и слегка ударяется углублением об острие бойка, затем, не перевертывая ампулы, вторым бойком пробивается верхнее углубление ампулы и дают полностью выйти содержимому.
Не изменяя положения ампулы, последнюю тщательно промывают изнутри дистиллированной водой в количестве шестикратного объема ампулы.
После растворения содержимого ампулы объем жидкости доводят до метки и тщательно перемешивают раствор.